O início da revolução industrial, no mundo ocorreu na Inglaterra, no final do século XVIII. Quando houve a transição do feudalismo para o capitalismo. No Brasil o desenvolvimento industrial ganhou impulso no final do século XIX, pois muitos dos cafeicultores passaram a investir seus lucros nos estabelecimentos industriais, principalmente em São Paulo e Rio de Janeiro.
O processo de industrialização em Valença ganhou vida com a implantação da fábrica de tecidos Todos os Santos, em 1844, Sendo uma das primeiras indústrias de fiação e tecelagem do Brasil e a primeira movida a turbinas hidráulica. Em 1859 é fundada a fabrica Nossa Senhora do Amparo a segunda do mesmo ramo. Posteriormente houve uma fusão das fabricas surgindo a Companhia Valença industrial (CVI), no período empregava 350 funcionários, sendo a maioria mulheres. Representava a principal força econômica da época o que explica sua forte influência na vida dos valencianos. A visita de D. Pedro II, na década de 1860, demonstra sua relevância dentro do império. No meados do século XX, a Companhia Valença Industrial promoveu um surto de industrialização na cidade de Valença aumentando consideravelmente a sua população. Valença pela sua importância no cenário da industrialização brasileira é elevada a condição de Industrial de Valença, através da resolução nº 368.
Na década de 1960, uma subsidiária da companhia Siderúrgica Nacional, a Óleo Palmas S/A, financiou a implantação de uma indústria de processamento do fruto do dendê.
Com a abertura do mercado, a partir de 1991, o governo expôs à indústria brasileira a concorrência estrangeira, provocando uma onda de falência, por elas não estarem preparadas para enfrentarem o mercado externo. Fenômeno que provocou em empresas local decadência, culminando no fechamento da sua maior empresa, a CVI. Fechando as portas no ano 1996 e reabrindo em outubro de 1997, após investimento em tecnologia para poder ter condições de enfrentar os desafios de mercados.
Atualmente Valença e região abrigam muitas pequenas empresas nos diversos segmentos, mas o setor industrial perdeu espaço para outros setores como: turismo, agrícola, extração vegetal, pesca e comércio.
